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导读
引用
Pfennig, B. W. (2021). Principles of Inorganic Chemistry (2nd ed.). Wiley.
章节概要
第二版共十三章,约830页,之后是十一个附录和索引。每章末尾有习题和参考书目,各章还含有“In-Depth”(深入)小节,为想了解数学推导的读者提供推导过程。内容顺序从原子(物质结构、原子结构、元素周期性)到成键(导论、几何构型、对称性与光谱,然后是价键理论和分子轨道理论),再到固体、反应性(酸碱与氧化还原),最后是配位化学和有机金属化学。出版社称,重新设计的本书对第一版作了重组,以帮助学习和记忆。
第1–3章:物质的结构;原子的结构;元素的周期性
第1章讲原子论、原子的构造、元素周期表、原子核、核反应、放射性衰变和元素的起源。第2章从光和物质的波动性出发,经过箱中粒子、薛定谔方程、氢原子、自旋和拓扑原子,建立原子的量子图景。第3章把它应用于多电子原子:电子构型、屏蔽、电离能、电子亲和能、半径、极化率、硬度、电负性,以及惰性电子对效应和相对论效应等。
第4–5章:化学键导论;分子几何构型
第4章定义化学键,并讲成键的热力学驱动力、路易斯结构、键长与键能、共振、电负性、成键三角形以及分子中的原子模型。第5章讲分子几何构型:X射线晶体学、Linnett 双四重态理论、VSEPR 理论、配体紧密堆积模型,以及 VSEPR 与 LCP 的比较。
第6章:对称性与光谱
篇幅较长的一章,讲对称元素与对称操作、点群、表示与特征标表、直积、大正交定理、红外与拉曼光谱的选择定则、简正振动的对称性,以及用投影算符法生成对称坐标。
第7章:分子的结构与成键
价键理论(包括杂化)、分子轨道理论,以及二者的互补性。这一章紧接在对称性一章之后,因此可以从对称性的角度讨论分子轨道。
第8章:固体的结构与成键
晶体结构、金属键、离子键和晶体固体的类型。
第9章:化学结构与反应性
酸碱化学、氧化还原化学,以及对化学反应性的概括看法。
第10–11章:配位化学;配合物的反应
第10章概述配位化学、配合物中的成键模型及其电子光谱。第11章介绍动力学和反应坐标图,然后是八面体和平面正方形取代反应以及电子转移反应。
第12–13章:有机金属化学;有机金属化合物的反应
第12章从电子计数和18电子规则引入有机金属化学,然后依次讲羰基、亚硝酰、氢化物与二氢、膦、乙烯及相关配体、环戊二烯基,以及卡宾、卡拜和 carbido 配体。第13章讲发生在金属上和配体上的反应、复分解、有机金属催化循环和等瓣类比。
附录
经典波动方程和薛定谔方程的推导、量子力学的公设、原子与分子的光谱项符号、特征标表和直积表、用对角化过程约化表示、关联表、谐振子模型以及230个空间群。
核心概念
第1–5章
- 原子结构与周期性结构:电子构型以及由此产生的性质。
- 化学键模型:路易斯结构、VSEPR、配体紧密堆积模型和分子中的原子。
第6–9章
- 点群与特征标表:对分子对称性进行分类的工具。
- 价键理论与分子轨道理论:对分子成键的两种互补的描述。
- 固体中的成键:晶体中的金属键和离子键。
- 酸碱与氧化还原化学:反应性的主要框架。
第10–13章
- 配位成键模型与电子光谱:金属–配体成键如何描述与探测。
- 取代与电子转移机理:配合物如何反应。
- 18电子规则与等瓣类比:有机金属化合物的组织性思想。
评析
优点
- 原理优先的设计。 出版社称其为具有理论深度的、基于原理的方法,目录也印证了这一点:先发展原子结构和周期性,再讲成键,成键之后才是固体、反应性和配位化学。
- 对称性与群论讲得深入。 第6章完整讲述点群、特征标表、大正交定理和对称坐标,后面各章用它来讲分子轨道和光谱。
- 模型之间的比较。 出版社指出,新版更强调比较化学模型的优缺点,以及价键理论与分子轨道理论之间的联系;目录中有名为“The Complementarity of VBT and MOT”的小节以及对分子中原子的论述。
- 照顾不同读者。 例题、难度不一的习题以及“In-Depth”推导,为想要了解数学的读者提供了路径。
局限
- 描述性化学有限。 目录中没有按族逐一概述元素的内容;想要这方面内容的读者要搭配一本描述性教材。
- 篇幅与数学水平。 约830页、十一个附录,加上“In-Depth”小节中的推导,本书要求较高;第6–7章需要在群论上下功夫。
- 有机金属化学只是入门。 第12–13章只是简短的初步介绍,不能代替专门教材。
在课程中的定位
在无机化学课程中,这是本科层次讲原理与理论的教材。Rayner-Canham 与 Overton 的 Descriptive Inorganic Chemistry 在奠定一些原理之后,按族概述元素的化学,是描述性方面的天然搭档。Housecroft 的 Inorganic Chemistry 以及 Shriver、Weller、Overton、Armstrong 和 Rourke 合著的 Inorganic Chemistry 是范围更广的教材,把物理无机原理与系统的描述性化学结合起来;出版社特别强调 Pfennig 对群论、光谱项符号、多原子分子轨道理论、能带理论和 Tanabe–Sugano 图的深入论述。Scerri 的 The Periodic Table: A Very Short Introduction 是简短的入门读物。Crabtree 的 The Organometallic Chemistry of the Transition Metals 则是第12–13章在研究生层次上的延续。
如何使用本书
出版社称本书适合大二水平的学生,并通过深入的框内讨论,也很适合高年级本科生和研究生一年级学生;它还说本书对物理化学、材料科学和化学物理的学生有用。起点是普通化学;第2章从光的波动性出发发展所需的量子力学。
实用安排如下:
- 核心: 第1–5章讲原子、周期性和成键,然后第7章讲分子轨道。
- 群论: 如果课程要用到对称性,在第7章之前学第6章;第一遍阅读时可以跳过“In-Depth”小节。
- 反应性与金属: 第9章,然后第10–11章讲配位化学,第12–13章讲有机金属化学。
- 可选: 讲固体的第8章,以及作为参考的附录(光谱项符号、空间群)。
- 做每章末尾的习题, 同时配合例题。
